Вольта родился в Комо 1745 , его родителями были Филиппо Вольта и Маддалена Инзаги. Его семья была из среднего класса. В детстве Алессандро не был умнее своих сверстников, и не разговаривал аж до четырёх лет. Но к семи годам он не только догнал своих сверстников по развитию, но и обогнал их по смекалке. Начальное образование Вольта получил в Королевской семинарии в Комо.

Большую роль в воспитании и образовании Вольта сыграл его дядя. Его родители хотели, чтобы он получил образование как юрист или священник, но Вольта уже решил связать свою жизнь с химией и физикой.